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聚氧化乙烯助留體系在造紙中的發(fā)展

2006-05-08 09:39 來源:造紙助劑網(wǎng) 責(zé)編:中華印刷包裝網(wǎng)

  聚氧化乙烯(polyethyleneoxide,簡(jiǎn)稱PEO)是一種高分子量的非離子性聚合物,是造紙工業(yè)上一種常用的分散劑和助留助濾劑。PEO對(duì)木素中酚基有較強(qiáng)的親和力,可以牢固地吸附在機(jī)械木漿上,是一種很好的機(jī)木漿細(xì)小組分的助留劑。國(guó)外近期的一些研究表明, 分子量在7 X 10 的PEO,在白水封閉系統(tǒng)中的助留助濾性能大大優(yōu)于其他陽(yáng)離子助留助濾劑。

  單一的PEO體系對(duì)細(xì)小組分的吸附具有選擇性,因此產(chǎn)生非對(duì)稱的聚合物橋聯(lián)。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),PEO對(duì)某些未洗滌的新聞紙料的效果顯著,而對(duì)另一些洗滌過的漿料則不起作用。這是由于未洗滌的漿料中含有某些高濃度的溶解物質(zhì),這些物質(zhì)可使PEO活化而起助留作用。為了增加PEO的助留助濾效果,研究人員在其中加入了一些輔助助劑,形成了復(fù)式的PEO助留助濾系統(tǒng)。本文將對(duì)目前國(guó)內(nèi)外的PEO助留助濾系統(tǒng)進(jìn)行簡(jiǎn)要的介紹。

    1 PEO/輔助助劑雙組分助留體系

    該體系是目前國(guó)內(nèi)外研究較多的一種PEO助留體系。輔助助劑一般為酚醛樹脂(PFR)、萘基磺酸鹽和木素等, 即形成PEO/PFR 助留體系和PEO/~素(或改性木素)助留體系。

    1.1 PE0/PFR助留體系

    非離子性的酚醛樹脂(PFR)與PEO組成的二元體系被稱為Net—Bond體系,可用于有陽(yáng)離子雜質(zhì)干擾的情況。該系統(tǒng)成功應(yīng)用于配有原生有機(jī)物(抽提物)的機(jī)械漿,特別適用于新聞紙的抄造,無需添加滑石粉等樹脂控制劑來消除樹脂障礙。與單一的高分子聚合物助留劑相比, 
              
    該體系有以下特點(diǎn):① 能在較寬的pH范圍內(nèi)(pH=4~10)有效地發(fā)揮凝聚作用,PEO/PFR體系有很好的適應(yīng)能力,尤其是在中性條件下,系統(tǒng)顯示出較高的留著率;②對(duì)紙頁(yè)勻度的不良影響小;③ 添加量少而可以獲得高的留著率和良好的濾水性能;④ 可以通過改變體系中兩種助劑的添加量來調(diào)整紙頁(yè)的勻度或提高填料的留著率;⑤ 對(duì)于含陰離子性不純物質(zhì)多的紙料,例如GP、TMP等,可有效地利用其含量較多的木素化合物, 部分地代替PFR的作用,從而在生產(chǎn)新聞紙、含機(jī)械木漿較多的紙中,充分發(fā)揮助留助濾功能。

    PEO/PFR助留助濾體系的作用機(jī)理尚不明確,但已有幾種假設(shè):① PEO/PFR組成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并包絡(luò)纖維;② 吸附的PEO和PFR形成氫鍵,使纖維成為網(wǎng)絡(luò)的組成;③ PFR中和抽提物,使PEO在纖維間更有效地起橋聯(lián)作用。

    1.2 PEO/木素(或改性木素)助留體系

    用木素或改性木素作為PEO體系的輔助助劑也越來越引起人們的注意。木素或改性木素作為輔助助劑有許多優(yōu)點(diǎn):木素的結(jié)構(gòu)與酚醛樹脂相類似,可以起到與酚醛樹脂相同的作用,可以從制漿黑液中提取,是一種豐富的可再生資源。研究發(fā)現(xiàn),純堿木素及其改性物都能提高纖維的留著,能顯著提高紙張的不透明度、撕裂指數(shù)和灰分,而且成本比較低,不過紙張的白度有所下降。木素酚醛樹脂(LPF)與PEO并用,與PEO/PFR體系對(duì)纖維的助留效果差不多,甚至有超過的趨勢(shì)。

 
   2 改良的PEO/輔助助劑體系

    國(guó)外一些研究人員發(fā)現(xiàn),在PEO/輔助助劑雙組分助留體系加入一種有機(jī)陽(yáng)離子性的固著劑,可以顯著提高填料和細(xì)小纖維的留著率。他們稱這種體系為PEO/輔助助劑/固著劑助留體系,也稱為改良的PEO/輔助助劑助留體系。與前者相同,輔助助劑可以為酚醛樹脂(PFR)、萘基磺酸鹽和木素等;固著劑可以為聚丙烯酰胺(PAM)、聚二烯丙基二甲基氯化銨(pDADMAC)、聚乙烯亞胺(PEI)等,也有研究人員用陽(yáng)離子淀粉衍生物或陽(yáng)離子纖維素衍生物進(jìn)行試驗(yàn)。

    pDADMAC/PFR/PEO助留體系的最高留著率為88% ,而PEO/PFR體系的最高留著率為73% , 提高約20% ,  助留效果增加得非常明顯。同時(shí),濾水速度也有很大提高,pDADMAC/PFR/PEO助留體系的漿料游離度最高值為360mLCSF,而PEO/PFR體系為250mLCSF。

    采用改良的PEO/輔助助劑助留體系,可以獲得很好的助留助濾效果,填料和細(xì)小纖維的留著率大大提高,漿耗降低;網(wǎng)部的白水濃度下降,有利于白水的封閉循環(huán);紙頁(yè)的濾水性能提高,干燥速度加快,有利于紙機(jī)的高速運(yùn)轉(zhuǎn)。

    3 PEO/陽(yáng)離子性高分子聚合物體系

    改良的PEO/輔助助劑助留體系的助留效果很好,不過也有一些缺點(diǎn):需加的助劑種類比較多,各種助劑添加的時(shí)間以及順序等都要準(zhǔn)確計(jì)算,故工作量大,成本也較高。因此,研究人員采用陽(yáng)離子性高分子聚合物作為輔助助劑,形成PEO/[gH~ 子性高分子聚合物體系,這是PEO助留體系的最新發(fā)展。目前已經(jīng)報(bào)道的這種高分子聚合物主要有兩類:一類是陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH),另一類是陽(yáng)離子性改性酚醛樹脂。

    3.1 PEO/陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH)體系
              
    日本的小野裕司等人將對(duì)乙烯基苯甲基三甲基氯化銨(VBTMAC) 與對(duì)乙烯基苯酚(VPH)在一定條件下反應(yīng),得到了陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH),其結(jié)構(gòu)式為:

    他們將PEO/陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH)和PEO/PFR兩種體系在同種漿料中進(jìn)行了試驗(yàn),并作了對(duì)比, 在PEO/PFR體系中,PFR/的用量為0.05% 時(shí)留著率最高,為52%;PEO/陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH)體系中,VBTMAC/VPH用量為0.1% 時(shí)留著率最高, 為59% , 即可將留著率提高約13% 。這種PEO陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH)體系在助留方面有非常好的作用,而且使用方便,成本也不高,是今后助留劑研究的一個(gè)熱點(diǎn)。

    3.2 PEO陽(yáng)離子性改性酚醛樹脂體系

     陽(yáng)離子性改性酚醛樹脂可以用含胺基的化合物(如正丙胺、二丁胺、三乙胺、二乙基乙醇胺等)將酚醛楞朔旨改性而獲得。當(dāng)陽(yáng)離子取代度在10%~60%時(shí),助留效果最好,細(xì)小纖維和填料的留著率比PEO/PFR體系可提高約8% ~10%。

    4 小結(jié)

    由于PEO是非離子性的聚合物,毒性很低,而且適應(yīng)的pH范圍很寬,可用于中性抄紙,因此它是一種非常有前途的助留助濾劑。選擇合適的輔助助劑來增強(qiáng)其助留助濾效果是研究的重點(diǎn)。一般可作輔助助劑的有兩類物質(zhì):①  酚醛樹脂或與酚醛樹結(jié)構(gòu)相類似的物質(zhì);② 陽(yáng)離子性的高分子聚合物,最好含有胺基。

    目前我國(guó)對(duì)PEO助留系統(tǒng)的研究還不太深入, 主要是對(duì)PEO/PFR和PEO/素(或改性木素)助留體系的研究,而對(duì)改良的PEO/輔助助劑體系及PEO/陽(yáng)離子性高分子聚合物體系的研究幾乎還沒有,國(guó)外對(duì)這兩種體系的研究已取得了很好的效果。希望有關(guān)的科研單位和研究人員能重視這方面的工作,開發(fā)出新型、高效的助留助濾劑。

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